造紙用水溶性高分子材料性能分析介紹
水溶性高分子材料是一種親水性的高分子材料,在水中能溶解或溶脹而形成溶液或分散液。它具有性能優(yōu)異、使用方便、有利環(huán)境保護(hù)等優(yōu)點(diǎn),廣泛應(yīng)用于國(guó)民經(jīng)濟(jì)的各個(gè)領(lǐng)域。
1 天然水溶性高分子
天然水溶性高分子以植物或動(dòng)物為原料,通過物理的或物理化學(xué)的方法提取而得。許多天然水溶性高分子一直是造紙助劑的重要組分,例如常見的有表面施膠劑天然淀粉、植物膠、動(dòng)物膠 (干酪素)、甲殼質(zhì)以及海藻酸的水溶性衍生物等。
2 半合成水溶性高分子
這類高分子材料是由上述天然物質(zhì)經(jīng)化學(xué)改性而得。用于造紙工業(yè)中主要有兩類:改性纖維素 (如羧甲基纖維素) 和改性淀粉(如陽(yáng)離子淀粉)。
3 合成水溶性高分子
此類高分子的應(yīng)用最為廣泛,特別是其分子結(jié)構(gòu)設(shè)計(jì)十分靈活的優(yōu)勢(shì)可以較好地滿足造紙生產(chǎn)環(huán)境多變及造紙工業(yè)發(fā)展的要求。
3.1聚丙烯酰胺(PAM)
在工商業(yè)中凡含有50% 以上丙烯酰胺單體的聚合物都泛稱聚丙烯酰胺,是一種線型水溶 性高分子,是造紙工業(yè)應(yīng)用最為廣泛的品種。
PAM用于造紙領(lǐng)域一般是相對(duì)分子質(zhì)量為 )100~500 萬(wàn)的產(chǎn)品,其主要應(yīng)用有兩個(gè)方面:即紙張的增強(qiáng)劑和造紙用助留劑和助濾劑。低于上述相對(duì)分子質(zhì)量的 PAM( 可作為分散劑,改善紙頁(yè)抄造勻度,高于者可作為造紙廢水處理用絮凝劑。
聚丙烯酰胺本身是中性材料,幾乎不能被紙漿吸附,也不可能發(fā)揮作用,因此需要在其結(jié)構(gòu)中導(dǎo)入一個(gè)電性基團(tuán)。視電性基團(tuán)的類型不同,聚丙烯酰胺產(chǎn)品有陰離子、陽(yáng)離子、兩性離子等。
3.1.1 陰離子聚丙烯酰胺(APAM)
當(dāng)導(dǎo)入羧基時(shí)可獲得陰離子聚丙烯酰胺。由于與紙漿纖維上負(fù)電性相斥,因此在應(yīng)用時(shí)必須加入造紙礬土作為陽(yáng)離子促進(jìn)劑。這種應(yīng)用不但麻煩,而且無(wú)法實(shí)現(xiàn)中性抄紙技術(shù)帶來(lái)的經(jīng)濟(jì)效益。據(jù)統(tǒng)計(jì),國(guó)外造紙工業(yè) 90 年代 APAM( 的應(yīng)用比例已由 60% 下降到30% ,而陽(yáng)離子聚丙烯酰胺卻由 20% 急速上升到50%以上。
3.1.2 陽(yáng)離子聚丙烯酰胺(CPAM)
在CPAM的工業(yè)制備方法中,以丙烯酰胺為主要單體與其他陽(yáng)離子單體共聚的方法,因其分子結(jié)構(gòu)、電荷分布、相對(duì)分子質(zhì)量易于控制而被越來(lái)越多地加以采用。
陽(yáng)離子聚丙烯酰胺可以直接吸附在紙漿上,在廣泛的 12范圍內(nèi)都有效。
3.1.3 兩性聚丙烯酰胺 (C-PAM)
CPAM( 在日益復(fù)雜的造紙生產(chǎn)環(huán)境里也暴露出“先天不足” 。主要表現(xiàn)在:隨著造紙白水封閉化程度的提高,白水中溶鹽濃度持續(xù)積累性上升,在一定程度上抵消了 0PAM( 的使用效果;由上述原因而導(dǎo)致增加陽(yáng)離子高分子助劑的添加量,造成抄造條件下的過陽(yáng)離子體系,操作困難,效果反而下降;現(xiàn)代造紙條件下,經(jīng)常使用高配比的二次纖維,由此而帶來(lái)的“陰離子垃圾”也會(huì)惡化助劑的使用效果。于是人們又研發(fā)出兩性聚丙烯酰胺,在其分子中既有陽(yáng)離子基團(tuán),又有陰離子基團(tuán),其增強(qiáng)和助留助濾作用好于單獨(dú)使用陽(yáng)離子型高分子,更好于陰離子型高分子。
考慮到上述離子型聚丙烯酰胺仍為線型高分子,在與纖維結(jié)合程度上以及抵抗白水溶鹽影響方面仍有不如人意之處,科技人員正試圖根據(jù)抄紙環(huán)境的變化特點(diǎn),設(shè)計(jì)、制備出支鏈型乃至立體型聚丙烯酰胺水溶性高分子。
3.2 聚酰胺環(huán)氧氯丙烷(PAE)
PAE的制備分兩步,第一步是合成聚酰胺,第二步是在此基礎(chǔ)上引入環(huán)氧基。第一步合成的聚酰胺分子中含有陽(yáng)離子基團(tuán),能與纖維素形成靜電結(jié)合,而第二步引入的環(huán)氧基具有進(jìn)一步的反應(yīng)性能,因此 PAE 是一種反應(yīng)性的水溶高分子材料,并且具備了紙張濕強(qiáng)劑必須具有的四個(gè)特性,即(1)必須是高分子;(2)必須是水溶性的;(3)必須是陽(yáng)離子型的;(4) 必須能形成化學(xué)網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu),反應(yīng)為熱固型
目前,PAE 是一種重要的濕強(qiáng)劑,但屬于含有氯的高分子材料,對(duì)環(huán)境保護(hù)而言是不利的。
3.3 聚乙烯亞胺(PEI)
作為水溶性高分子,PEI直接加入漿料中,由于它的水溶液呈陽(yáng)離子性,因此可作為陽(yáng)離子型增濕強(qiáng)劑,與 PEI 相比,它的分子中無(wú)熱固性反應(yīng)基團(tuán),也不能固化而得濕強(qiáng)度,而是通過與紙漿上羥基產(chǎn)生強(qiáng)的靜電吸引形成次價(jià)力交聯(lián)網(wǎng)絡(luò),這與PEI 產(chǎn)生濕強(qiáng)度的機(jī)理是不同的。相比之下,PAE 提供的紙張濕強(qiáng)度要比 PEI 提供的低一些。
3.4 聚氧化乙烯(PEO)
PEO是環(huán)氧乙烷經(jīng)多相催化通過陰離子開環(huán)聚合而成的水溶性高分子,與聚乙二醇(PEG)在形式上具有相同的結(jié)構(gòu)式,一般以相對(duì)分子質(zhì)量不同來(lái)區(qū)分,兩萬(wàn)以下的稱為聚乙二醇,兩萬(wàn)以上的稱為聚氧化乙烯。
PEO 在造紙工業(yè)中最主要的用途是用作紙漿長(zhǎng)纖維分散劑,還可用作助留助濾劑、水溶性功能紙粘合劑以及某些合成纖維、玻璃纖維及聚烯烴專用紙制備的組方之一。
與上述水溶性高分子不同的是,PEO是一種非離子型高分子,當(dāng)用作助留助濾劑時(shí),對(duì)木素含量較少的化學(xué)漿而言,其留著率顯得不穩(wěn)定,應(yīng)考慮同時(shí)加入 PEO活性助劑,如酚醛樹脂硫酸鹽漿木素等,以提高助留助濾的效果。PEO用作紙張?jiān)鰪?qiáng)劑
的應(yīng)用正在積極地研發(fā)之中。
一般用作長(zhǎng)纖維分散劑的PEO相對(duì)分子質(zhì)量范圍為250~300萬(wàn),其伸展的高分子結(jié)構(gòu)阻止了纖維表面的相互接近,同時(shí)能提高紙料懸浮體的粘度,這些都限制了纖維絮凝的產(chǎn)生。在抄造衛(wèi)生紙、餐巾紙、手帕紙、茶葉袋濾紙時(shí)使用效果明
顯,起到了濕部成形助劑的作用。
3.5 聚乙烯醇(PVA)
聚乙烯醇不能由乙烯醇直接聚合,因后者極不穩(wěn)定,可由聚醋酸乙烯經(jīng)干法工藝路線發(fā)生堿性醇解而得。聚乙烯醇具有優(yōu)越的成膜性能和粘接強(qiáng)度,因此決定了它在造紙工業(yè)中主要有兩方面的應(yīng)用。一是用作紙張施膠劑,另一個(gè)則是用作涂布紙顏料的粘合劑。除此之外還可用于與造紙工業(yè)緊密相關(guān)的紙與紙板加工用粘合劑等。
用于紙張表面施膠劑 的PVA,一般選用聚合度為1700左右,醇解度為567 2 557,基本達(dá)到完全醇解的牌號(hào)。用于顏料粘合劑時(shí),PVA 聚合度越高,則涂布紙表面強(qiáng)度越高,但涂料流動(dòng)性變差;醇解度越高,紙張涂布層的抗油、抗溶性越好,但涂料流動(dòng)性也會(huì)下降。為此可將PVA 與合成膠乳復(fù)配使用或?qū)VA 專門進(jìn)行改性以適應(yīng)高速涂布機(jī)的生產(chǎn)要求。
3.6聚丙烯酸及其共聚物(PAA)
作為高吸水性樹脂,已廣泛用于婦女衛(wèi)生巾、兒童紙尿布、成人失禁生理材料等,極大地拓展了造紙產(chǎn)品的花色品種。此外,聚丙烯酸鈉在造紙涂布用顏料分散劑以及表面施膠劑方面的開發(fā)和利用,正成為新的課題。
3.7 聚乙烯吡咯烷酮(PVA)
PVP分子中既有親水基團(tuán)也有親油基團(tuán),比一般水溶性高分子材料性能更加優(yōu)越。目前,PVP 在造紙工業(yè)中還僅僅在高檔產(chǎn)品中使用以獲得高附加值。例如,PVP材料用于彩色噴墨打印紙的涂層,固化后的 PVP紙張涂層可使彩色噴打墨水快速干燥,涂層透明。
以上僅為造紙工業(yè)與水溶性高分子材料完美結(jié)合數(shù)例中冰山之一角。近年來(lái),造紙工業(yè)抄造條件千差萬(wàn)別,紙制品多品種化程度日益提高,環(huán)境保護(hù)的加強(qiáng)等諸多因素,為性能優(yōu)異、分子制備靈活多樣的水溶性高分子材料創(chuàng)造了廣闊的應(yīng)用前景。
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