滌綸專(zhuān)用阻燃劑的發(fā)展及其技術(shù)應(yīng)用
我國(guó)從上世紀(jì)八十年代初開(kāi)始進(jìn)行阻燃滌綸的研究工作,大體可分為三個(gè)階段:
第一階段
利用含溴共聚單體與聚酯單體進(jìn)行三元共聚,天津化纖所、北京化纖所和吉林化纖所采用美國(guó)杜邦公司的生產(chǎn)方法,采用四溴雙酚 A 共聚單體對(duì)聚酯進(jìn)行共聚阻燃改型,終因技術(shù)路線(xiàn)不成熟,吉林化纖所完成中試鑒定后,沒(méi)有將該技術(shù)繼續(xù)進(jìn)行下去。
第二階段
80年代中期,遼陽(yáng)石化研究院利用美國(guó)大湖公司提供的十溴聯(lián)苯醚為主的阻燃劑,生產(chǎn)共混型阻燃切片,并同浙江阻燃集團(tuán)(原浙江沙發(fā)布廠(chǎng))生產(chǎn)阻燃滌綸纖維,該方法由于在切片生產(chǎn)過(guò)程中,對(duì)設(shè)備腐蝕性很大,同時(shí)阻燃切片紡絲性能較差,后來(lái)沒(méi)能繼續(xù)工業(yè)化生產(chǎn)。
第三階段
自80年代后期開(kāi)始,國(guó)內(nèi)紡織高等院校開(kāi)始介入阻燃滌綸研究,對(duì)該項(xiàng)工作的進(jìn)展起到了很大的推動(dòng)作用,使這一研究領(lǐng)域,從產(chǎn)品到理論都有較大的進(jìn)展,并引起了國(guó)際阻燃界對(duì)我國(guó)研究成果的關(guān)注和興趣。
在阻燃滌綸的第三研究階段,科研工作者立足于國(guó)際研究前沿,經(jīng)過(guò)十幾年的研究,成功開(kāi)發(fā)并工業(yè)化生產(chǎn)了磷系高分子量共混型、具有反應(yīng)活性的磷系小分子共聚型阻燃劑,在國(guó)內(nèi)多家大型聚酷及滌綸生產(chǎn)企業(yè)推廣應(yīng)用,并有產(chǎn)品打入國(guó)際市場(chǎng),青島大學(xué)開(kāi)發(fā)的磷系阻燃劑中間體是目前國(guó)內(nèi)外磷系阻燃劑生產(chǎn)中重要的化合物,聚酷纖維用磷系阻燃劑大多以此為基礎(chǔ),開(kāi)發(fā)的各種磷酸酷、嶙酸酷、以及氧化嶙等衍生物為阻燃劑。
共混型阻燃劑(QD-FRI也即是sF-FR)是一種分子量為8000-10000的淺黃色磷系聚合物,熱穩(wěn)定性比較高,能夠方便的制備聚酷纖維用阻燃母粒及阻燃色母粒,在熔融紡絲溫度下不分解,比較適用于中小型滌綸生產(chǎn)企業(yè)以及阻燃聚酷產(chǎn)品等??梢酝瑫r(shí)紡制阻燃有色雙功能滌綸產(chǎn)品。
共聚型阻燃劑(QD-FR ID是一種具有雙反應(yīng)性官能團(tuán)的磷系小分子固體化合物,能夠與對(duì)苯二甲酸(或?qū)Ρ蕉姿峒卓?、乙二醇進(jìn)行共聚反應(yīng),將阻燃劑直接結(jié)合到聚酷分子鏈中,紡制具有永久性阻燃效果的滌綸產(chǎn)品。該種阻燃劑比較適用于大中型聚酷及滌綸生產(chǎn)企業(yè),而且基木不改變?cè)械纳a(chǎn)工藝條件。
同時(shí)還開(kāi)發(fā)了液體共聚型阻燃劑,可以直接加入到聚酷聚合釜中參與聚合反應(yīng)。
國(guó)內(nèi)目前市場(chǎng)上銷(xiāo)售和使用的主要是以上提到的三種阻燃劑,而這三種阻燃劑又是一脈相承,都是在苯磷二氯的基礎(chǔ)上開(kāi)發(fā)成功的,該系列阻燃劑及阻燃滌綸生產(chǎn)技術(shù),從純技術(shù)木身來(lái)說(shuō),從阻燃劑制造特別是阻燃聚酷制造技術(shù)和纖維紡絲技術(shù),是完全成功的,也是我國(guó)滌綸纖維改型,為數(shù)不多的幾個(gè)品種之一,該系列技術(shù)和產(chǎn)品目前在國(guó)際上仍然屬于可工業(yè)化生產(chǎn)的先進(jìn)技術(shù)。
存在的問(wèn)題是我國(guó)阻燃劑生產(chǎn)企業(yè),尤其是纖維與紡織品用阻燃劑的生產(chǎn)規(guī)模都比較小,技術(shù)力量薄弱,資金實(shí)力弱,尋找有效途徑盡量降低阻燃劑的生產(chǎn)成木,提高性能價(jià)格比,實(shí)現(xiàn)大規(guī)模的生產(chǎn),提高阻燃劑產(chǎn)品的售后技術(shù)服務(wù),與用戶(hù)一起研究調(diào)整配方和加工工藝,真正使阻燃產(chǎn)品系列化,不斷開(kāi)發(fā)新一代產(chǎn)品。近年來(lái)天津、山東、河南、江蘇以及云南等地相繼建立了年產(chǎn)50-100噸的小型生產(chǎn)企業(yè),雖然填補(bǔ)了我國(guó)阻燃劑的不足,創(chuàng)造了一定的經(jīng)濟(jì)效益,但由于生產(chǎn)規(guī)模小、產(chǎn)品產(chǎn)率低、環(huán)境污染嚴(yán)重,產(chǎn)品質(zhì)量不能與國(guó)外接軌,因此競(jìng)爭(zhēng)力比較弱,未能形成規(guī)?;a(chǎn)業(yè)結(jié)構(gòu)。因此國(guó)家應(yīng)加大支持力度,建立我國(guó)規(guī)?;睦w維及紡織品阻燃劑生產(chǎn)體系。
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