生物冶金技術(shù)研究現(xiàn)狀與應(yīng)用
生物冶金技術(shù),又稱生物浸出技術(shù),通常指礦石的細(xì)菌氧化或生物氧化,由自然界存在的微生物進(jìn)行。這些微生物被稱作適溫細(xì)菌,大約有0.5~2.0微米長、0.5微米寬,只能在顯微鏡下看到,靠無機(jī)物生存,對生命無害。這些細(xì)菌靠黃鐵礦、砷黃鐵礦和其他金屬硫化物如黃銅礦和銅鈾云母為生。
適溫細(xì)菌和其他“靠吃礦石為生”細(xì)菌如何氧化酸性金屬的機(jī)理不得而知。化學(xué)和生物作用將酸性金屬氧化變成可溶性的硫酸鹽,不可溶解的貴金屬留在殘留物中,鐵、砷和其他賤金屬,如銅、鎳和鋅進(jìn)入溶液。溶液可與殘留物分離,在溶液中和之前,采取傳統(tǒng)的加工方式,如溶劑萃取,來回收賤金屬,如銅。殘留物中可能存在的金屬,經(jīng)細(xì)菌氧化后,通過氰化物提取。
生物濕法冶金
在自然界,微生物在多種元素的循環(huán)當(dāng)中起著重要作用,地球上許多礦物的遷移和礦床的形成都和微生物的活動有關(guān)。生物濕法冶金是一種很有前途的新工藝,它不產(chǎn)生二氧化硫,投資少,能耗低,試劑消耗少,能經(jīng)濟(jì)地處理低品位、難處理的礦石。目前,這種方法仍處于發(fā)展之中,它還必須克服自身的一些局限性,如反應(yīng)速度慢、細(xì)菌對環(huán)境的適應(yīng)性差,超出了一定的溫度范圍細(xì)菌難以成活,經(jīng)不起攪拌,等等。為此,一些科學(xué)家建議應(yīng)從遺傳工程方面開展工作,通過基因工程得到性能優(yōu)良的菌種。
生物濕法冶金是二十年來冶金領(lǐng)域十分活躍的學(xué)科之一。與傳統(tǒng)氧化工藝相比,生物氧化工藝其成本低,無污染,對低品位難處理的硫化礦礦產(chǎn)資源的有效開發(fā)利用有著廣闊的工業(yè)應(yīng)用前景。相信在不遠(yuǎn)的將來,生物濕法冶金一定會得到更加廣泛的應(yīng)用。
微生物浸礦是指用含微生物的溶劑從礦石中溶解有價金屬的方法。用微生物處理的礦石多為用傳統(tǒng)方法無法利用的低品位礦、廢石、多金屬共生礦等。微生物浸礦過程機(jī)理的研究已有很長的歷史,在細(xì)菌的生長、硫化礦分解等方面已有較深刻的認(rèn)識。細(xì)菌浸礦過程是細(xì)菌生長及包括化學(xué)反應(yīng),電化學(xué)、動力學(xué)現(xiàn)象的硫化礦氧化分解的復(fù)雜過程。
國外研究現(xiàn)狀
難浸金礦的細(xì)菌氧化預(yù)處理,最先是1964年在法國提出。法國人首先嘗試?yán)眉?xì)菌浸取紅土礦物中的金,取得了令人鼓舞的效果。1977年蘇聯(lián)最先發(fā)表了實驗結(jié)果。北美最先用攪拌反應(yīng)槽對難浸金礦石及精礦進(jìn)行細(xì)菌氧化,對于攪拌反應(yīng)槽式細(xì)菌氧化廠的投產(chǎn)和推廣,具有奠基作用。1984~1985年,加拿大Giant
Bay微生物技術(shù)公司對北美及澳大利亞的30多種金精礦進(jìn)行了細(xì)菌氧化實驗研究。1986年南非金科公司的Fairview金礦建立世界上第一個細(xì)菌氧化提金廠,實現(xiàn)了難浸金礦細(xì)菌氧化預(yù)處理法在世界上的首次商用。
近年來,在國外該技術(shù)的研究與應(yīng)用已成為礦冶領(lǐng)域熱點。堆浸在銅、金等金屬的提取上獲得工業(yè)應(yīng)用。自1980年以來,智利、美國、澳大利亞等國相繼建成大規(guī)模銅礦物堆浸廠。對于鋅、鎳、鈷、鈾等金屬的生物提取技術(shù)亦得到研究。加拿大用細(xì)菌浸鈾的規(guī)模最大、歷史最久,安大略州伊利埃特湖區(qū)三鈾礦公司1986年產(chǎn)鈾360噸。美國在浸取銅礦石時用細(xì)菌法回收其中的鈾,1983年產(chǎn)值已達(dá)9,000萬美元。法國的??栆疇栤櫟V采用細(xì)菌浸出,1975年產(chǎn)鈾量達(dá)到35噸。葡萄牙在1959年就有1個鈾礦采用細(xì)菌浸出進(jìn)行生產(chǎn),鈾浸出率達(dá)60%~80%。
智利北部的Quebrada Blanca礦山是目前生物浸出實踐中非常好的范例,并展示了生物濕法冶金在礦業(yè)中的成功發(fā)展。
國內(nèi)研究現(xiàn)狀
由福建紫金礦業(yè)股份有限公司、北京有色金屬研究總院等單位聯(lián)合承擔(dān)的“十五”國家科技攻關(guān)計劃“生物冶金技術(shù)及工程化研究”課題進(jìn)行了評審驗收。課題完成后,將在我國首次實現(xiàn)硫化銅礦石生物提銅工藝工業(yè)化,形成的生物堆浸提銅工程技術(shù)、高效浸礦菌株選育及活性控制技術(shù),可推廣應(yīng)用于低品位難處理硫化銅礦及表外礦,將顯著提升我國礦冶技術(shù)水平和國際競爭力。
福建紫金山銅礦是一個含砷低品位大型礦床,現(xiàn)已探明銅金屬工業(yè)儲量253萬噸。但一直以來,由于原礦品位低、含砷量高,采用傳統(tǒng)的浮選—火法煉銅工藝達(dá)不到預(yù)期目標(biāo),并會造成低品位銅礦資源的巨大浪費,于是紫金礦與北京有色金屬研究總院合作、攜手攻關(guān),以紫金山銅礦為試驗基地,對目前國際上最受青睞的濕法提銅工藝進(jìn)行研究和開發(fā)。現(xiàn)在已建成了年產(chǎn)315噸電解銅工業(yè)試驗廠,生產(chǎn)的電解銅達(dá)到國家一級電解銅標(biāo)準(zhǔn)。目前,紫金又開始著手建設(shè)年產(chǎn)1,000噸生物提銅工業(yè)試驗廠,并力爭在“十一五”期間建成年產(chǎn)1萬噸電解銅的生物冶金工廠。項目建成后,紫金山銅礦將成為國內(nèi)第一個具有工業(yè)規(guī)模的生物提銅基地。此外,紫金山銅礦還將利用這一新工藝著手進(jìn)行生產(chǎn)有色金屬納米材料和其它新型粉體材料及復(fù)合粉體材料的研究,逐步實現(xiàn)傳統(tǒng)礦業(yè)經(jīng)濟(jì)向新型經(jīng)濟(jì)產(chǎn)業(yè)邁進(jìn),力爭在五年內(nèi)把紫金礦業(yè)建設(shè)成為國內(nèi)著名的高科技效益型礦業(yè)企業(yè)集團(tuán),并實現(xiàn)紫金山銅礦的全面開發(fā)。
由中南大學(xué)邱冠周教授為首席科學(xué)家的“微生物冶金的基礎(chǔ)研究”項目針對我國有色金屬礦產(chǎn)資源品位低、復(fù)雜、難處理的特點,圍繞硫化礦浸礦微生物生態(tài)規(guī)律、遺傳及代謝調(diào)控機(jī)制;微生物-礦物-溶液復(fù)雜界面作用與電子傳遞規(guī)律;微生物冶金過程多因素強(qiáng)關(guān)聯(lián)3個關(guān)鍵科學(xué)問題開展研究?!拔⑸镆苯鸬幕A(chǔ)研究”分別獲得2002年度“中國高等學(xué)校十大科技進(jìn)展”和2002年度湖南省科技進(jìn)步一等獎;2005年10月下旬,科技部正式行文,“微生物冶金的基礎(chǔ)研究”被正式列入國家重點基礎(chǔ)研究(“973”計劃)項目。該項目的正式啟動,標(biāo)志著我國微生物冶金技術(shù)進(jìn)入突破性研究階段。隨著項目研究的深入,不僅將在冶金基礎(chǔ)理論上取得突破,建立21世紀(jì)有色冶金的新學(xué)科—微生物冶金學(xué);而且對解決我國特有的低品位、復(fù)雜礦產(chǎn)資源加工難題,擴(kuò)大我國可開發(fā)利用的礦產(chǎn)資源量,提高現(xiàn)代化建設(shè)礦產(chǎn)資源保障程度,促進(jìn)走可持續(xù)發(fā)展新型工業(yè)之路,實施西部大開發(fā)戰(zhàn)略等都具有重要的作用。
據(jù)邱冠周教授說,微生物冶金技術(shù)將提高礦產(chǎn)資源的利用率兩倍以上。以銅為例,中國銅的保有儲量6,917萬噸,傳統(tǒng)的采選冶技術(shù)資源開發(fā)率只有28%左右,而利用微生物冶金技術(shù)開發(fā)率則接近100%,等于實際可利用銅將增加數(shù)千萬噸。目前,世界上微生物冶金技術(shù)已在銅、金、鈾的提取方面有所應(yīng)用,國外微生物冶金處理對象主要是次生礦和氧化礦。中國在微生物冶金應(yīng)用方面才剛剛起步,由于國內(nèi)有90%為復(fù)雜低品位原生硫化礦,因此這一技術(shù)應(yīng)用前景十分廣闊。
生物冶金技術(shù)引起了業(yè)界和國家有關(guān)部門的高度重視。一座規(guī)模年產(chǎn)5,000噸、年創(chuàng)經(jīng)濟(jì)價值9,000萬元的示范工程正在廣東金雁銅業(yè)公司興建。微生物冶金過程反應(yīng)溫和、環(huán)境友好,不產(chǎn)生傳統(tǒng)選冶過程的廢氣、廢渣、廢水污染,可以顯著改善生態(tài)環(huán)境。尤其重要的是將礦產(chǎn)資源利用率提高了34倍,就可使我國實際可利用銅金屬量從1,431萬噸增加至4,150萬噸以上,銅保有儲量的服務(wù)年限從13年延長至50年!
生物冶金優(yōu)缺點
生物浸出技術(shù)的主要優(yōu)點有:1)提高金和賤金屬的回收率;2)從商業(yè)角度證實下游技術(shù)如溶劑萃取、電積法可用于經(jīng)生物技術(shù)處理過的溶液現(xiàn)物生產(chǎn)賤金屬;3)生產(chǎn)過程的簡單化降低了前期投入和運營費用,縮短了建設(shè)時間,維修簡單方便;4)生產(chǎn)在常壓和室溫(約為25攝氏度)條件下進(jìn)行,不用冷卻設(shè)備,節(jié)約了投資和運營資本;5)生物浸出的廢棄物為環(huán)境所接受,節(jié)約了處理廢棄物的成本,生物浸出的廢棄物的預(yù)防措施也很少;6)細(xì)菌易于培養(yǎng),可承受生產(chǎn)條件的變化,對水的要求也很低,每百萬水溶液中可溶解固體物2萬份。
生物浸出技術(shù)的缺點是:1)罐浸出的時間通常為4~6天,與焙燒和高壓氧化的幾小時相比,時間較長;2)難以處理堿性礦床和碳酸鹽型礦床。
生物冶金的應(yīng)用
目前生物冶金的研究對象主要是利用鐵、硫氧化細(xì)菌進(jìn)行銅、鈾、金、錳、鉛、鎳、鉻、鈷、鉍、釩、鎘、鎵、鐵、砷、鋅、鋁、銀、鍺、鉬、鈧等幾乎所有硫化礦的浸出。
隨著表層礦的逐漸減少,深層礦絕大多數(shù)為不易處理的,生物提取技術(shù)對上述絕大多數(shù)項目都是適用的。該技術(shù)在前期投資和運營費用方面的優(yōu)勢及對環(huán)境無害的特點決定了該技術(shù)的應(yīng)用范圍和前景。
通過對金屬硫化物礦和精礦的生物浸取,不但可提取金,還可提取殘金屬,如銅、鎳、鋅、鈷、鉬。在生物提取過程中,賤金屬溶入酸性溶液中,可通過濕法冶金技術(shù)獲取。在復(fù)雜難選冶的金礦中,賤金屬的提取可影響整個項目的經(jīng)濟(jì)可行性。
生物提取技術(shù)對用常規(guī)方法難以分離的多金屬礦、精礦和含多種金屬的尾礦也有效。澳大利亞一家礦業(yè)公司正在對一含有鉛、銅、鈷、鋅、鎳和銀的多金屬精礦進(jìn)行實驗。
鈷常與黃鐵礦伴隨。對黃鐵礦生物處理浸出鈷后采用傳統(tǒng)方式獲取。
鋅也可用生物提取方式從金屬礦化物精礦中獲得,該過程可用于復(fù)雜成分硫化物的加工。
實驗結(jié)果顯示采用連續(xù)的生物浸出黃銅礦在技術(shù)上是可行的。在密閉循環(huán)過程中銅的回收率為95%,鎳和鈷的回收率達(dá)到了97%。這些結(jié)果為在墨西哥的Penole建立日處理為噸級的示范工廠提供了動力。。
生物治金在經(jīng)濟(jì)可行性上可有效地與焙燒競爭。故可以相信在不久的將來生物冶金技術(shù)可很好地應(yīng)用。采礦項目中環(huán)境因素占很大比重,這又可以加速生物冶金技術(shù)的應(yīng)用,因為該技術(shù)的產(chǎn)品或為沉淀物或為想獲得的金屬。生物浸出,充分利用了自然有機(jī)體在控制的條件下對硫化物的加速遞降分解。除了電積法過程有部分氧氣參與外,并無有害氣體和廢棄物直接進(jìn)入環(huán)境。該技術(shù)的環(huán)境優(yōu)勢可節(jié)省審批的時間,減少項目商業(yè)化從設(shè)計到投產(chǎn)的時間。
生物冶金技術(shù)對賤金屬精礦的處理,最早可應(yīng)用于通過焙燒不能獲得金屬或因焙燒污染環(huán)境導(dǎo)致嚴(yán)重罰款的礦床,這些通常被稱做“不潔”精礦。如銅礦便含有鋅、砷等雜質(zhì)。在生產(chǎn)銅精礦時,為了達(dá)到冶煉標(biāo)準(zhǔn),減少上述雜質(zhì)對銅精礦的污染,導(dǎo)致了銅回收率的降低。采用生物冶金技術(shù),對銅、鋅精礦的浸取就可避免金屬回收率的降低。采用生物技術(shù)處理銅一鋅精礦,既可避免因焙燒而導(dǎo)致的環(huán)境處罰,又可提取鋅而增加經(jīng)濟(jì)效益。
用生物浸取處理難以達(dá)到冶煉標(biāo)準(zhǔn)的復(fù)雜賤金屬精礦,已由該技術(shù)處理鎳—鈷精礦的實驗證實。
另一可商業(yè)化的領(lǐng)域是對含砷的銅精礦的處理。含砷銅精礦焙燒費用昂貴,因為需要回收和處理砷。采用生物技術(shù),砷可變成穩(wěn)定的鐵砷化合物。目前該方法只在難選冶的含金砷黃鐵礦精礦的生物氧化中廣泛應(yīng)用。
礦業(yè)中日益增加的有利于環(huán)境清潔的加工技術(shù)要求是生物冶金技術(shù)商業(yè)化的強(qiáng)大動力。長期半工業(yè)化實驗工廠的研究和獨立的經(jīng)濟(jì)核算證明了該技術(shù)的技術(shù)可行性和經(jīng)濟(jì)可行性。大規(guī)模示范工廠的建立將證明這些發(fā)現(xiàn),并將推動生物冶金技術(shù)提取賤金屬精礦走向商業(yè)化。
生物冶金技術(shù)在黃金領(lǐng)域中的主要應(yīng)用是作為預(yù)處理工藝用于難處理金礦資源的開發(fā)上。生物氧化提金技術(shù)。
未來,生物濕法冶金由于其利于環(huán)境保護(hù)、基建投資少、在某些情況下運作成本低等優(yōu)越性,將獲得進(jìn)一步的發(fā)展??赡塬@得工業(yè)應(yīng)用的領(lǐng)域有下列:
?。?) 基礎(chǔ)金屬浮選硫化精礦的細(xì)菌槽浸;
?。?) 難處理金礦的細(xì)菌堆浸氧化預(yù)處理;
?。?) 氧化礦的生物浸出;
?。?) 用微生物從水溶液中提取金屬。
21世紀(jì)是生物技術(shù)的世紀(jì),生物技術(shù)的發(fā)展與進(jìn)步必將影響人類活動的各個領(lǐng)域,對冶金自然會有進(jìn)一步的滲透和影響。生物冶金技術(shù)為人類解決當(dāng)今世界所面臨的礦產(chǎn)資源和環(huán)境保護(hù)等諸多重大問題提供了有力的手段,顯示出難以估計的巨大潛力。
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